После утверждения 14 мая 2014 года основного состава Верховного Совета Донецкой Народной Республики, 16 мая Постановлением Верхового Совета Донецкой Народной Республики образованы был утвержден персональный состав Совета Министров Донецкой Народной Республики во главе с Председателем Совета Министров Александром Юрьевичем Бородаем.
Спустя три месяца после назначения на должность, Александр Бородай подал в отставку. С 7 августа 2014 года в должности Председателя Совета Министров был утвержден Александр Владимирович Захарченко.

В связи с напряженной обстановкой для принятия оперативных решений, Распоряжениями Председателя Совета Министров № 41 и № 42 от 14 августа 2014 года был образован Президиум Совета Министров и утвержден его персональный состав.

По итогам первых выборов Главы Донецкой Народной Республики, которые состоялись 2 ноября 2014 года, на высшую государственную должность Главы Донецкой Народной Республики был избран Александр Захарченко. В настоящее время он совмещает должности Главы Донецкой Народной Республики и Председателя Совета Министров.

Согласно требованиям Конституции Донецкой Народной Республики, Указом Главы Донецкой Народной Республики от 04.11.2014 года № 1 «Об отставке Совета Министров Донецкой Народной Республики» Глава Донецкой Народной Республики принял отставку Совета Министров и поручил всем ранее назначенным руководителям министерств и ведомств продолжать исполнение своих обязанностей до утверждения новой структуры Совета Министров и соответствующих назначений на должность.

Указом Главы Донецкой Народной Республики от 12.11.2014 года № 9 «О кадровых назначениях членов Совета Министров Донецкой Народной Республики» был назначен новый состав Совета Министров. В последующем в соответствии с действующим законодательством кадровые изменения в составе Совета Министров осуществлялись указами Главы Донецкой Народной Республики.